影响玻璃析晶的因素
(1) 温度
当熔体从Tm冷却时,ΔT (即过冷度,Tm-T)增大,因而成核和晶体生长的驱动力增大;但是,与此同时,粘度随着上升,成核和晶体生长的阻力增大。为此,成核速度和ΔT的关系曲线以及晶体长大和ΔT的关系曲线都出现峰值,两条曲线都是先上升然后下降。在上升阶段,ΔT的驱动作用占主导地位,而在下降阶段则是粘度的阻碍作用占优势。两个峰值的位置主要由玻璃的化学组成和结构决定,并可通过实验测出。如果目的在于析晶(如微晶玻璃)则应先在适当温度成核,然后升温以促进晶核长大至适当尺寸。
(2) 粘度
当温度较低时(即远在Tm点以下时),粘度对质点扩散的阻碍作用限制着结晶速度,尤其是限制晶核长大的速度。随着SiO2含量的增大,曲线位置依次往下移动,说明玻璃的结晶速度相应减小。显然这是由于粘度随SiO2含量而增大的结果。
(3) 杂质
加入少量杂质可能会促进结晶,因为杂质引起成核作用,还会增加界面处的流动度,使晶核更快地长大。杂质往往富集在分相玻璃的一相中,富集到一定浓度,会促使这些微相由非晶相转化为晶相。在一些硅酸盐和硒酸盐熔体中,水能增大熔体的流动度,因而有促进结晶的作用。
(4) 界面能
固液界面能越小,则核的生长所需能量越低,因而结晶速度越大。加入外来物,杂质和分相等都可以改变界面能,因此可以促进或抑制结晶过程。